Aunque no se conserva ninguna Santa Catalina de Alejandría enteramente autógrafa, Tiziano la pintó numerosas veces, tanto de forma aislada como en composiciones más ambiciosas. El cuadro del Museo del Prado, apenas considerado por la crítica, posee ciertas similitudes con el conservado en el Museum of Fine Arts de Boston. El tipo físico de la santa es idéntico y también su rica indumentaria de seda con un vistoso estampado de motivos florales. Más interesante es su relación con La Virgen con el Niño de la Gallería dell´a Accademia de Venecia, cuya radiografía revela estar pintada sobre una santa. Este hecho permite fechar, si no el cuadro del Prado, al menos sí la invención de la composición, en los años iniciales de la década de 1560, en paralelo a La Virgen con el Niño de la Accademia de Venecia. No parece casual, dado el modo cómo Tiziano replicaba sus composiciones, el parejo tamaño de ambas obras.Santa Catalina, princesa de Alejandría, rechazó casarse con Maximiano para consagrarse a Dios y que, tras refutar públicamente a numerosos doctores, fue martirizada en el año 308 y sus restos llevados por ángeles al monte Sinaí. La rueda acuchillada y la espada aluden al martirio de la santa, cuya condición principesca, apropiada para figurar en una fundación real como El Escorial, explica la corona y, en cierto modo también las sedas de su atuendo, aunque éstas respondan al énfasis decorativo perceptible en productos tardíos de la bottega de Tiziano (Texto extractado de Falomir, Miguel: Tiziano. Museo Nacional del Prado, 2003, pág.276).