María Teresa Álvarez de Toledo y Silva nació en 1824, hija de Pedro Alcántara Álvarez de Toledo-Osorio (1803-1867), XIII marqués de Villafranca, y de Joaquina de Silva y Téllez-Girón (1802-1876). Se casó en 1841 con su tío Ignacio Álvarez de Toledo y Palafox Portocarrero, conde de Sclafani (1812-1878). Murió en Nápoles el 15 de diciembre de 1883. Posiblemente este retrato fue realizado con motivo de su compromiso matrimonial con su tío el conde de Sclafani (Texto extractado de Espinosa, Carmen: Las miniaturas en el Museo Nacional del Prado. Catálogo razonado, Madrid, Museo del Prado, 2011).